| 草酸用途与合成方法 |
| 简单的二元羧酸 | 草酸是简单的二元羧酸，也称乙二酸，常温下为无色透明晶体，通常含有两个分子结晶水，加热至100.1℃时失去结晶水，成为无水草酸。有毒，对人体有害。有吸湿性，易溶于乙醇、溶于水。不溶于苯和氯仿。 草酸能与许多金属形成溶于水的络合物。由于分子中是由两个羧基直接相连，它的酸性比其它二元有机酸都强，酸性是醋酸的10000倍。具有很强的还原性，与氧化剂作用易被氧化成二氧化碳和水。在酸性溶液中草酸可定量地被高锰酸钾氧化，使高锰酸钾溶液还原成2价锰而褪色，又带结晶水的草酸是容易纯化的结晶体，常用于容量分析中。在189.5℃或遇浓硫酸会分解生成二氧化碳、一氧化碳和水。实验室可以利用草酸受热分解来制取一氧化碳气体。在人尿中也含有少量草酸，草酸钙是尿道结石的主要成分。 |
| 化学性质 | 草酸广泛分布于自然界的植物中，多数以草酸盐的形式存在。C.W.Scheele于1776年首制得草酸。 草酸是二元羧酸中强的酸。除具有一般羧酸的性质外，还具有还原性，能将七价锰定量还原为二价锰，此一性质常用作高锰酸盐的定量分析。5C2H2O4+2KMnO4+3H2SO4→K2SO4+2MnSO4+8H2O+10CO2。 草酸也可将三价铁还原为二价铁，由于二价铁易溶于水，可将衣物上的铁锈除去。 草酸与五氯化磷反应可生成磷酰氯。C2H2O4+PCl5→POCl3+CO2+CO+2HCl。 草酸能与许多金属反应生成草酸盐，除碱金属盐和二价铁盐外，其余草酸盐均难溶于水。某些金属盐虽然难溶于水，但能生成溶于水的络合物。Fe2(C2O4)3+3K2C2O4+6H2O→2K3[Fe(C2O4)3]·6H2O。 碱金属和碱土金属草酸盐加热时失去一氧化碳而生成碳酸盐，碳酸盐继续加热又分解为氧化物和二氧化碳。镍、钴和银的草酸盐加热，后生成金属，而非金属氧化物。 草酸加热的分解产物为二氧化碳、一氧化碳和水。 草酸及草酸盐有毒。小鼠经口LD502000～4000mg/kg。 |
| 含草酸多的食物 | 菠菜、苋菜、空心菜、芥菜、木耳菜、韭菜、蕹菜、洋葱、茭白、竹笋等草酸含量就很高，茶、葡萄、花生、可可、土豆、大豆、李子、大米等也含有少量草酸，而黄瓜、南瓜、西瓜、丝瓜等则完全不含草酸。 每100克菠菜和苋菜中含草酸分别为606毫克和1142毫克，木耳菜含1150毫克，空心菜中含691毫克，芥菜中含471毫克。 |
| 制备方法 | 1，在2MPa及150℃下，使一氧化碳(来自煤气发生炉、生产黄磷的或合成氨的尾气)与氢氧化钠反应，生成甲酸钠，浓缩至700g╱L左右，再脱氢生成草酸钠，加入硫酸铅，生成草酸铅，用硫酸酸化得草酸。 2，以乙二醇为原料，在120℃下用空气进行液相催化氧化，然后重结晶精制，可制得草酸。或用混酸(30%～40%硫酸+20%～25%硝酸)及五氧化二钒催化氧化，此时可在较低温度(50～70℃)下进行。 3，利用碳水化合物为原料，如玉米淀粉、木薯淀粉、马铃薯淀粉、玉米芯、糖蜜等，在70～80℃下用硝酸氧化，可制得草酸。6H12O6+12HNO3→3C2H2O4·2H2O+3H2O+3NO+9NO2。 4，以丙烯为原料，用硝酸(或混酸)进行氧化，生成α-硝基丙酸，再用空气氧化，可制得草酸。 5，以木屑为原料，用碱石灰在250～280℃ 共熔，生成草酸盐，用热水浸提，浓缩，结晶，后重结晶，可制得草酸。 6，以一氧化碳、氧和水为原料，在乙醇介质中，在1.0～1.5MPa及115℃下，在钯催化剂作用下进行反应，可制得草酸。 |
| 草酸钙结石 | 草酸钙结石也叫尿路结石，研究显示，在尿路结石患者中，结石成分以草酸钙为主的占70%~80%。 草酸是草本植物常具有的成分，容易通过呼吸道、消化道和皮肤黏膜进入人体。因为具有强酸的性质，成年人误服2克-5克就有可能导致死亡。科学研究证实，给妊娠期母羊每日喂食草酸6克-12克，草酸可以通过胎盘屏障，致使羊羔肾脏出现草酸盐结晶沉积。 医学界在分析成人泌尿系统结石病因时发现，部分女性为追求苗条的身材，长期限食肉类和主食，主要替代品是水果和蔬菜，水果和蔬菜中过多的草酸，促使她们成为尿路结石患者。草酸盐结石一旦形成，很难自行溶解消失。 防止草酸钙结石的形成，一定要注意调整饮食结构，不仅要减少食物中的草酸，还要防止饮食中草酸含量高的食物和钙含量高的食物同食，如菠菜和含钙高的豆制品、牛奶，就是容易形成草酸钙的食物搭配。在钙和草酸的比例为1：2时，易形成草酸钙结石。如果一定要这样食用，可以将高草酸蔬菜放入沸水中浸泡1分钟，待草酸溶解于水后再食用。如果平时常规服用钙剂以补充钙的人，那就更要注意了，除了对高草酸食物进行上述处理外，服药时间和吃饭时间错开2 个小时以上。 另外，木糖醇进入体内后终代谢成草酸经肾脏排泄，如果短时大量或长时间摄入木糖醇，可使血清草酸水平骤然或缓慢升高，超出生理饱和度后易形成结晶沉积到肾脏，导致肾损害，甚至出现急性肾功能衰竭。 |
| 草酸的提纯 | 草酸用作沉淀钙、钍和稀土元素，用作钽、铌熔块的浸出，用作掩蔽剂，用作高锰酸钾、硫酸铈标准溶液的标定，显微微晶分析检验钠和其他许多元素，在精制甲醇和甘油作为脱色剂。 市售草酸试剂中常含有草酸钙，可以直接用于一般用途，或者只从水溶液重结晶提纯。 草酸提纯方法: (1) 除去硫酸根结晶法 称取60g待提纯草酸于500ml烧杯中，加入100ml去离子水溶解并加热至40～50℃溶解完全后，加入10g活性炭并搅拌20min，如有硫酸根，可加入少量氢氧化钡使其沉淀，趁热用布氏漏斗抽滤，滤液浓缩 (温度不宜过高)至50ml时取下冷却。在不断搅拌下结晶析出，用布氏漏斗抽滤析出的结晶，用少量冷水洗涤两次，于30～40℃真空干燥箱中干燥，每半小时搅拌一次直至不粘勺时为止，贮存于磨口试剂瓶中。 (2) 水重结晶法 将100g二水合草酸溶解于700ml沸水中，煮沸2～3min。将上层清液倾出，加入30ml浓盐酸后冷却。将析出的草酸用水重结晶、抽滤、干燥。 |
| 草酸中毒 | 草酸、草酸钾、草酸钠或草酸铵都是常见的化合物。草酸为无色透明结晶体，常用以去除墨水或铁锈渍，清洗金属器皿;在草帽工厂用作漂白剂。由于与硫酸镁性状相似，可发生误服中毒，用以自杀者较之误服案例为多。草酸味酸苦，故罕见于他杀。有将草酸注入子宫堕胎而发生中毒的例案。某些植物，如大黄叶或嫩茎，酸苜蓿及酢酱草等中含有草酸盐，人(多为小儿)、畜食用过多也可引起中毒。草酸致死量为5～15g，因易发生呕吐，故实际中毒死者，多吞服15～30g以上。草酸及浓草酸盐溶液对胃肠粘膜有腐蚀作用，溶液浓度减少，局部作用随之减轻。草酸易从胃肠道吸收，吞服大量后，口腔、咽喉、食管灼疼，上腹痛，立即放射为全腹痛、严重的恶心、呕吐，可于数分钟内死于休克。中毒时间稍长者，由于草酸与组织和血中钙离子相结合而产生低血钙症，因而出现肌肉震颤，阵挛性抽搐，影响心脏，出现心跳减慢和心律不齐。这方面毒理与氟化物中毒相似。草酸钙经肾脏排泄，造成肾脏损害，引起少尿、无尿，损害输尿管及膀胱引起血尿和尿痛。慢性草酸盐中毒可在尿道内产生结石。 |
